摘要：液態(tài)奶黑白膜主要是以PE類(lèi)樹(shù)脂、黑白色母料為主要原料，并根據需要加入阻隔性樹(shù)脂共擠而成的復合膜，其在使用過(guò)程中采用油墨表印工藝，因此由制膜過(guò)程及印刷過(guò)程引入的不溶物等有害成分在酸性、油脂性環(huán)境中極易遷移至液態(tài)奶中，進(jìn)而危害消費者健康。所以，需及時(shí)采用蒸發(fā)殘渣等測試設備監測包裝接觸材料的重點(diǎn)衛生性能。本文介紹了鮮牛奶黑白膜中高錳酸鉀消耗量、蒸發(fā)殘渣、重金屬、脫色試驗這四項重點(diǎn)衛生性能，并詳細介紹了蒸發(fā)殘渣儀的檢測原理、試驗步驟及應用，可為行業(yè)內包裝材料蒸發(fā)殘渣的測試提供參考。
關(guān)鍵詞：液態(tài)奶、黑白膜、包裝材料、衛生性能、蒸發(fā)殘渣、高錳酸鉀消耗量、重金屬、蒸發(fā)殘渣儀、干燥冷卻、恒重
測試意義：
液態(tài)奶黑白膜是采用LDPE、LLDPE為主要樹(shù)脂原料，再加入黑、白色母料，采用共擠工藝吹制而成的復合膜，一般為三層或三層以上結構。液態(tài)奶黑白膜又分為阻隔類(lèi)與非阻隔類(lèi)，非阻隔類(lèi)即不再添加任何具有較高阻隔性的樹(shù)脂原料，而阻隔類(lèi)的黑白膜會(huì )另外加入EVOH、PA等阻隔性樹(shù)脂共擠成膜，高阻隔類(lèi)的液態(tài)奶黑白膜在低溫環(huán)境下的氧氣透過(guò)率可達到2.0 cm3/(m2?24h?0.1MPa)。另外，為了獲得良好柔韌性及熱封口效果，有些種類(lèi)的液態(tài)奶黑白膜會(huì )加入mLLDPE樹(shù)脂。因此，鑒于PE類(lèi)液態(tài)奶黑白膜可具有優(yōu)異的阻隔性、熱封性、避光性以及柔韌性，是目前液態(tài)奶生產(chǎn)行業(yè)廣為采用的一種包裝材料。
液態(tài)奶黑白膜多采用表面印刷工藝，即利用專(zhuān)用耐水耐高溫的表印油墨印刷在黑白膜包裝外表面，因此油墨層是直接暴露在外部。鑒于液態(tài)奶黑白膜的制造工藝及印刷工藝，樹(shù)脂原料及油墨極易出現有害的小分子物質(zhì)或有機溶劑殘留，而這些殘留物質(zhì)采用何種手段進(jìn)行嚴格監控，則需要進(jìn)行相關(guān)衛生化學(xué)性能指標的檢測。BB/T 0052-2009 《液態(tài)奶共擠包裝膜、袋》產(chǎn)品標準中規定了PE類(lèi)液態(tài)奶黑白膜中相關(guān)衛生性能參考GB 9687-1988《食品包裝用聚乙烯成型品衛生標準》，即嚴格檢測“蒸發(fā)殘渣"、“高錳酸鉀消耗量"、“重金屬"、“脫色試驗"這四項重點(diǎn)衛生性能指標。這些指標可準確反映包裝材料中有機小分子成分或重金屬等有害物質(zhì)的含量，有效降低在制膜或印刷過(guò)程中因工藝參數控制不當或油墨成分使用不當而產(chǎn)生的有害物質(zhì)，樶大程度的減輕因包裝材料引起的液態(tài)奶污染。
圖1 液態(tài)奶黑白膜
檢測方法：
液態(tài)奶黑白膜重點(diǎn)衛生性能指標均按照GB/T 5009.60-2003《食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛生標準的分析方法》中規定的相應檢測方法，這四項指標在試驗前需在特定的溫度下在特殊的溶液中浸泡2 h，再按照不同的測試方法進(jìn)行各指標的檢測。
l 蒸發(fā)殘渣：將試樣分別經(jīng)由不同溶液浸泡后，將浸泡液分別放置在水浴上蒸干，于100℃左右的環(huán)境下干燥2 h后，冷卻稱(chēng)重。該指標即表示在不同浸泡液中的溶出量。不同浸泡液可分別模擬接觸水、酸、酒、油不同性質(zhì)食品的情況。
l 高錳酸鉀消耗量：將浸泡后的試樣，用高錳酸鉀標準滴定溶液進(jìn)行滴定，通過(guò)測定其高錳酸鉀消耗量，再計算出可溶出有機物質(zhì)的含量。該指標是表征包裝材料中小分子有機物及制膜過(guò)程中高溫分解的小分子有機物質(zhì)的總含量。
l 重金屬：將浸泡液中重金屬（以鉛計）與硫化鈉作用后，在酸性溶液中形成黃棕色硫化鉛，再與鉛標準溶液比較顏色，如不深于標準溶液，即為重金屬含量符合標準。該指標表征包裝材料中重金屬，如鉛、鎘、汞等的含量。
l 脫色試驗：上述四種浸泡液不得在浸泡時(shí)染有顏色，同時(shí)將沾有冷餐油、乙醇的棉花反復擦拭試樣接觸食品的部位100次，棉花上不得染有顏色。此指標表征包裝材料中油墨在食品環(huán)境中向食品內容物的遷移程度。
本文將采用Labthink蘭光公司自主研制的新型ERT-01蒸發(fā)殘渣恒重儀結合上述標準對鮮牛奶黑白膜樣品的“蒸發(fā)殘渣"指標性能的檢測進(jìn)行重點(diǎn)介紹。
1、試驗儀器
ERT-01蒸發(fā)殘渣恒重儀（Labthink蘭光），可測試0 ~ 80 g殘渣質(zhì)量，測試精度0.3 mg；控溫范圍100 ~ 130℃，控溫精度±0.2℃；熱風(fēng)循環(huán)風(fēng)速0.2 m/s，試樣容積0 ~ 200 mL；單機八個(gè)試樣獨立測試及全自動(dòng)試驗過(guò)程，大大提高檢測效率。采用自動(dòng)升降機構設計和間歇稱(chēng)重測量方法，有效降低系統誤差。試驗腔熱風(fēng)循環(huán)系統，自動(dòng)控溫和排濕的獨(分隔)特設計。設備可在高溫條件下直接進(jìn)行稱(chēng)量，避免人為因素造成的影響，保證測試結果的準確性。比例、模糊、差值三種試驗模式，滿(mǎn)足用戶(hù)不同的測試需求。搭配了具有人性化的操作界面和智能化數據處理功能的操作軟件，可連接LystemTM實(shí)驗室數據共享系統，統一管理試驗結果和試驗報告。
該儀器滿(mǎn)足多種國家標準：GB/T 5009.60-2003、GB/T 5009.64-2003、GB/T 5009.68-2003、GB/T 5009.69-2008、GB/T 5009.203-2003、GB/T 9740-2008?？蛇m用于以聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、過(guò)氯乙烯樹(shù)脂為原料制作的各種食具、容器及食品用包裝薄膜、罐頭或其他各種食品用工具、管道等制品在不同浸泡液中的溶出量的測定。
圖2 ERT-01蒸發(fā)殘渣恒重儀
2. 試樣的制備
按照試樣的接觸面積每平方厘米加2 mL的液體量倒入浸泡液。分別浸泡在以下四種溶液中：
水：60℃，浸泡2h；乙酸(4%)：60℃，浸泡2h；乙醇(65%)：室溫，浸泡2h；正己烷：室溫，浸泡2h。
3. 試驗條件
地點(diǎn)：濟南蘭光包裝安全檢測中心
試驗條件：實(shí)驗室環(huán)境
試驗方法：水浴蒸干 + 蒸發(fā)殘渣儀干燥、稱(chēng)重
4. 試驗步驟
4.1 試驗原理
試樣經(jīng)由特殊要求的溶液浸泡后，取一定數量的浸泡液，置于預先在高溫烘箱中干燥至恒量的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干，于高溫干燥后冷卻稱(chēng)量，再干燥冷卻稱(chēng)量，直至恒重。該質(zhì)量減去空皿的質(zhì)量即為蒸發(fā)殘渣質(zhì)量。
蒸發(fā)殘渣是表征包裝材料中人為添加以及制膜過(guò)程中高溫氧化裂解產(chǎn)生的不溶性物質(zhì)在使用過(guò)程中遇酸、酒、油等不同性質(zhì)液體析出的總含量。
4.2 試驗步驟
ERT-01蒸發(fā)殘渣恒重儀可將繁瑣的干燥、冷卻、恒重等步驟轉為由智能化設備一次性完成，僅采用這一臺設備即可完成水浴鍋、烘箱、干燥器三種儀器的工作，操作簡(jiǎn)單快捷：
l 取試樣正己烷浸泡液200 mL，分多次置于預先在100℃ ± 5℃干燥至恒量的50 mL玻璃蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。
l 將蒸發(fā)殘渣儀設置好試驗參數，包括溫度、稱(chēng)重間隔時(shí)間、試驗模式等。
l 將蒸干后的蒸發(fā)皿放入蒸發(fā)殘渣儀中，由儀器自行完成對蒸發(fā)皿的干燥、恒重稱(chēng)量。
l 同時(shí)將未加試樣的空白浸泡液按照上述步驟同時(shí)進(jìn)行干燥、恒重稱(chēng)量。
l 由儀器軟件自行計算蒸發(fā)殘渣質(zhì)量及含量。
l 關(guān)閉軟件程序與儀器電源。
l 按照上述步驟，分別測試水、乙醇、乙酸浸泡液中試樣的蒸發(fā)殘渣。
圖3 蒸發(fā)皿在ERT-01中的干燥過(guò)程
鮮牛奶黑白膜在正己烷中的蒸發(fā)殘渣含量分別為12.1 mg/L、12.6 mg/L，兩次平行試驗的檢測結果的差值為算術(shù)平均值的4.0%，完(分隔)全滿(mǎn)足不超過(guò)10%的精密度計算要求。
總結：
從本研究的試驗過(guò)程及數據可以看出，ERT-01蒸發(fā)殘渣儀在替代以往干燥、冷卻、恒重的繁雜試驗過(guò)程中，既能保證試驗過(guò)程的便捷性，也可滿(mǎn)足良好的數據穩定性及精密度。在面對高頻率監測包裝材料衛生性能方面，蒸發(fā)殘渣儀可提供高效率、高準確性的檢測過(guò)程，極力防止有害物質(zhì)遷移到食品內容物中，杜絕其危害消費者健康。鮮牛奶黑白膜僅是各種包裝材料的典型代表，其他如塑料復合膜、內壁涂料、容器等材質(zhì)的蒸發(fā)殘渣測試皆可采用此檢測儀器進(jìn)行驗證。Labthink蘭光一直致力于為全球客戶(hù)提供專(zhuān)業(yè)、便捷、智能化的檢測服務(wù)與設備，涉及包裝材料阻隔性、機械性能強度等性能，您可以登陸濟南蘭光公司網(wǎng)站查看具體信息或致電咨詢(xún)。Labthink蘭光期待與行業(yè)中的企事業(yè)單位增進(jìn)技術(shù)交流與合作。
